磁性半導(dǎo)體具有特殊的磁電和磁光性質(zhì)，是先進多功能自旋電子器件的重要候選材料。然而，大多數(shù)磁性半導(dǎo)體 - 譬如磁性離子摻雜的稀磁半導(dǎo)體以及EuO、CdCr2S4等非摻雜的本征鐵磁半導(dǎo)體 - 均具有遠低于室溫的磁有序溫度，大大限制了這類材料的潛在應(yīng)用。因而，如何制備具有室溫以上磁有序溫度且磁、光、電等多種功能屬性耦合在一起的磁性半導(dǎo)體材料是極具挑戰(zhàn)的研究方向。

中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心磁學(xué)國家重點實驗室M08組龍有文研究員團隊在高壓制備的簡立方鈣鈦礦SrCr0.5Fe0.5O2.875（SCFO）中，發(fā)現(xiàn)了臨界溫度高達600 K的磁有序相變，該體系具有約2.3 eV的直接半導(dǎo)體帶隙，并展示了磁場可調(diào)的綠色發(fā)光效應(yīng)。

SrCrO3與SrFeO3是兩個已知的反鐵磁金屬材料，均具有簡立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，理論計算表明在布里淵區(qū)的一些高對稱點形成了空穴型的導(dǎo)電費米袋能帶結(jié)構(gòu)，而費米面附近主要由氧的2p軌道占據(jù)。因此，在這些體系中引入氧空位有望調(diào)控載流子濃度以及能帶結(jié)構(gòu)，從而實現(xiàn)金屬到半導(dǎo)體/絕緣體的轉(zhuǎn)變。利用高壓高溫實驗條件，M08課題組率先制備了等摩爾Cr/Fe固溶比例的氧空位材料SrCr0.5Fe0.5O2.875。結(jié)構(gòu)分析表明該材料同樣結(jié)晶為簡單立方鈣鈦礦（空間群：Pm-3m），且Cr與Fe在B位是完全無序分布的，由于氧空位的引入，其晶格常數(shù)相比SrCrO3和SrFeO3略有增大?；谕捷椛鋁射線吸收譜，F(xiàn)e的化合價態(tài)被確定為單一的Fe3+態(tài)，而Cr具有平均的Cr4.5+態(tài)，該混合價態(tài)由3:1的Cr4+與Cr6+組成。雖然等化學(xué)劑量比的母體相SrCrO3和SrFeO3均具有較低的磁有序溫度（< 140 K），但氧缺位的SCFO卻在高達600 K的臨界溫度展示出鐵磁類似的相變；進一步磁滯回線展現(xiàn)了幾乎不隨溫度變化的矯頑力場(約0.2 T)。因高場下未飽和的磁化強度以及較小的剩余磁化，材料的磁相變被確定為由Fe3+-O-Fe3+超交換作用導(dǎo)致的反鐵磁有序，其弱鐵磁性源自Fe3+自旋的傾斜及可能的Fe3+-O-Cr4+鐵磁超交換作用。SCFO的電阻-溫度關(guān)系遵循三維Mott變程跳躍模型,且紫外-可見光區(qū)域的反射譜在545.5 nm附近出現(xiàn)尖銳的吸收峰，吸收系數(shù)與能量的關(guān)系符合Tauc和Davis-Mott模型的直接躍遷關(guān)系，并擬合得到直接帶隙約為2.3 eV。這些結(jié)果表明SCFO具有鮮明的直接帶隙半導(dǎo)體特征，且能隙在可見光范圍，預(yù)示存在可能的發(fā)光效應(yīng)。實驗上，通過利用藍光作為激發(fā)光源，研究團隊發(fā)現(xiàn)了SCFO在較大波長范圍內(nèi)的綠色發(fā)光現(xiàn)象，并根據(jù)光譜特征推斷其發(fā)光效應(yīng)主要來源于d-p成鍵態(tài)與反鍵態(tài)的帶間躍遷。由此可見，3d過渡金屬離子不僅參與磁有序，同時也具有光致發(fā)光效應(yīng)。因而，通過外加磁場，可在一定程度上實現(xiàn)材料發(fā)光強度的調(diào)控。相比目前廣泛研究的非磁性有機-無機雜化鹵素鈣鈦礦發(fā)光材料，高壓制備的SCFO具有很好的環(huán)境穩(wěn)定性（耐潮、耐酸、耐堿、耐高溫等）以及遠高于室溫的磁有序，其高溫弱鐵磁性與發(fā)光效應(yīng)的耦合有望開拓室溫磁性發(fā)光材料研究的新方向。

相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在近期的NPG Asia Materials上（12:69, 2020），并且被選為“Featured Article”，以“Semiconductors： Maintaining magnetism at high temperature”為主題進行重點推薦。本研究工作合作者包括南京理工大學(xué)李志教授，中科院強磁場實驗室盛志高研究員，中科院物理所禹日成研究員、邱祥岡研究員、孟慶波研究員等。該工作獲得了科技部、國家自然科學(xué)基金委、中國科學(xué)院等項目的支持。

本文來源于：中國科學(xué)院物理研究所